桶裝水、天然礦泉水生產(chǎn)最容易出現(xiàn)且最難控制的問題就是微生物污染問題、耗氧量、游離氯、溴酸鹽、亞硝酸鹽等質(zhì)量問題。盡管國家標(biāo)準(zhǔn)中允許存在一定量的細(xì)菌,但實(shí)踐證明,凡初檢有少量細(xì)菌存在但符合飲用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的礦泉水產(chǎn)品很難在保質(zhì)期內(nèi)保存,其次在其它理化指標(biāo)上都達(dá)不到理想的國標(biāo)品質(zhì)要求 桶裝水、礦泉水的微生物污染主要包括大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、霉菌、厭氧菌、糞鏈球菌、銅綠假單胞菌和產(chǎn)氣莢膜梭菌、放線菌的污染,細(xì)菌可將礦泉水、純凈水中的硝酸鹽轉(zhuǎn)化成亞硝酸鹽,如果不用臭氧消毒,細(xì)菌就會超標(biāo),其他東西無法取代臭氧,臭氧用在飲用水行業(yè)已經(jīng)過百年,不用臭氧消毒,這些細(xì)菌無法消滅,社會發(fā)展這么多年,要取代臭氧消毒暫時(shí)還做不到,臭氧沒有二次污染,直接還原氧氣。如果不用臭氧消毒,水中的霉菌和放線菌的菌絲體可形成白色絲狀漂浮物、白色絮狀物,這一問題就會困擾著許多礦泉水、桶裝水企業(yè)。許多水企業(yè)不知道改怎么辦,沒有用過臭氧消毒的企業(yè),細(xì)菌都超標(biāo)!如果還在懷疑臭氧消毒的效果,那就不用開水廠了。 純凈水生產(chǎn)工藝常用到的消毒劑為何達(dá)不到高效品質(zhì): 1)二氧化氯: (一) 物理性質(zhì): ①、二氧化氯ClO2摩爾質(zhì)量為67.453g/mol常溫下是黃綠色或橘紅色氣體,ClO2蒸氣在外觀和味道上酷似氯氣,有窒息性臭味,當(dāng)溶液中ClO2濃度高于30%或空氣中大于10%,易發(fā)生 低水平爆炸,在有機(jī)蒸氣條件下,這種爆炸可能變得強(qiáng)烈 ②、二氧化氯不穩(wěn)定、受熱或遇光易分解成氧和氯 ③、二氧化氯氣體易溶于水,其溶解度約是Cl2的5倍,溶解中形成黃綠色的溶液,具有與Cl2近似的辛辣的刺激性氣味 (二) 化學(xué)性質(zhì): ① 二氧化氯系一強(qiáng)氧化劑,其有效氯是氯氣的2.6倍,與很多物質(zhì)都能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),二氧化氯腐蝕性很強(qiáng) ② 二氧化氯能與很多無機(jī)和有機(jī)污染物發(fā)生氧化反應(yīng)其中包括鐵、錳、硫化物、氰化物和含氮化物等無機(jī)物以及酚類、有機(jī)硫化物、多環(huán)芳烴、胺類、不飽和化合物、醇醛和碳水化物以及氨基酸和農(nóng)藥等有機(jī)物反應(yīng) ③ 受溫度影響明顯:在2-30℃內(nèi)測定亞硝酸鹽和4-甲基酚的阿累尼烏斯圖給出了很好的線性關(guān)系,每升高1℃其表現(xiàn)速率常數(shù)分別增加4%和7%
二氧化氯被列入國家水廠生產(chǎn)的禁物。因此二氧化氯被市場淘汰! 2)臭氧 臭氧是一種高效殺菌消毒劑,其殺菌消毒能力在現(xiàn)有殺菌消毒劑中是最強(qiáng)的,是細(xì)菌的殺手。O3在自來水中的半衰期約為20min (20℃),是水中消毒的最好東西,沒有二次污染 臭氧特點(diǎn): ① 臭氧對人沒有毒,至今沒有臭氧中毒事件 ②臭氧為強(qiáng)氧化劑,濃度越高對物品損壞越重,可使銅片出現(xiàn)綠色銹斑、橡膠老化,變色,彈性減低,以致變脆、斷裂,使織物漂白褪色等。使用時(shí)應(yīng)注意。 ③溫度和濕度可影響臭氧的殺菌效果:臭氧作水的消毒時(shí),0℃最好,溫度越高,越有利于臭氧的分解,故殺菌效果越差加濕有利于臭氧的殺菌作用、要求濕度>60%,濕度越大殺菌效果越好。 水溶臭氧濃度與保持時(shí)間是殺菌的必要條件 軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院軍隊(duì)衛(wèi)生研究所馬義倫教授等經(jīng)過對炭疽桿菌,枯草桿菌黑色變種進(jìn)行臭氧處理試驗(yàn),總結(jié)出殺菌動力學(xué)經(jīng)驗(yàn)公式: dN/dt=-KNtMCN 其中: N:菌數(shù) t:時(shí)間 C:水中臭氧濃度 m、n是t與c的指數(shù) K:效率常數(shù),也可表示細(xì)菌抗力。 由以上公式可以看出單位時(shí)間的滅菌量是與水中臭氧濃度及處理時(shí)間的若十次療成止比,可見K與N在不變動的情況下要達(dá)到殺菌的目的,必須保證臭氧在水中濃度與一定的接觸時(shí)間。 2、保證水中臭氧濃度的必要性 要保證臭氧在水中的濃度需要很多條件,大致有水溫、氣壓、氣液的相對運(yùn)動速度、臭氧氣作用在液體表面的分壓、臭氧氣的表面積、水的粘度、密度、表面張力等,其中有些因素,如水溫、氣壓、臭氧氣作用在液體表面的分壓至關(guān)重要。也有的,如水的密度、粘滯度、表面張力等,在某一具體條件下是不變的,就可以不予考慮,現(xiàn)將其中關(guān)系簡單介紹如下: 氣液兩相間的傳質(zhì)強(qiáng)度取決于分子與湍流的擴(kuò)散速度,可以用一般傳質(zhì)公式表示: u=dG/dt=KF·△C 其中: u:傳質(zhì)速度,可用在t時(shí)間內(nèi)從氣相傳入液相的臭氧量G確定,即dG/dt。 K:傳質(zhì)系數(shù),F(xiàn):氣相與液相的接觸表面積,△C傳質(zhì)過程中的動力,可用臭氧在實(shí)際情況下與平衡時(shí)的濃度差決定(即水中臭氧濃度與臭氧源中臭氧濃度差別越大,傳質(zhì)速度越大)。 分析一般傳質(zhì)方程式可以知道,首先要使臭氧盡多地溶入水中,就要盡量加大臭氧與水的接觸表面積F,而這是接觸裝置決定的。 其次,△C說明臭氧發(fā)生器的濃度越高,越有利于水對臭氧的吸收· 第三,傳質(zhì)系數(shù)K則與多種因素有關(guān),K(總傳質(zhì)系數(shù))為氣相傳質(zhì)系數(shù)K氣與液相傳質(zhì)系數(shù)K液之和,而臭氧屬于低溶解度氣體,K氣可忽略不計(jì).而根據(jù)亨利一道爾頓定律,K液是多種物理參數(shù)的復(fù)合函數(shù)。 K液=f(T,P,u,w,p,ó) 其中臭氧溶解量與氣體壓力P成正比而與水溫T成反比。 隨著兩相相對線速度的增大,氣液兩相接觸表面積F及其更新速度也增大,但每個氣泡與液體接觸的時(shí)間會減小,因此從綜合效果來看,氣體-液體的相對線速度應(yīng)維持在一個范圍內(nèi)較好. 液體的粘滯度u,密度p及氣液間介面表面張力。的提高可使相間表面更新速度降低,并相應(yīng)使K液減小,所以Km與u,p,o成反比,對于各種飲用水,此項(xiàng)可忽略不計(jì)。 在應(yīng)用中,我們應(yīng)關(guān)注溫度、氣壓兩個參數(shù),而在設(shè)計(jì)接觸裝置時(shí)則應(yīng)注意到水流、氣流的相對速度,尤其是其中的溫度,因?yàn)闇囟雀吡瞬坏顾畬Τ粞醯奈招Ч陆担页粞醣旧頃驕囟冗^高而分解。國內(nèi)就曾發(fā)生過試圖用臭氧處理70·℃的水溫而沒有取得任何效果的例證。 1894年梅爾費(fèi)特(Mailfert)根據(jù)前人的實(shí)驗(yàn)報(bào)告求出以下臭氧在水中的濃度: 溫度(攝氏度) | O | 11.8 | 15 | 19 | 27 | 40 | 55 | 60 | 溶解度(L氣/L水) | 0.64 | 0.5 | O.456 | 0.381 | O.27 | 0.112 | O.031 | O |
這組數(shù)據(jù)大致里線性,而且表明臭氧在水中的溶解度大約是氧的lO-15倍。 威諾薩(venosa)與奧帕特金(Opatken)指出,決定臭氧(或任何氣體)在某液體中的溶解度的基本關(guān)系式是亨利定律.即在一定溫度下,任何氣體溶解于已知體積的液體中的重量,將與該氣體作用在液體上的分壓成正比。 而且此定律可推導(dǎo)出結(jié)論:在標(biāo)準(zhǔn)溫度與壓力下,臭氧是氧溶解度的13倍。 從亨利定律可以得出結(jié)論:要提高臭氧在水中的溶解度,必須提高臭氧氣在整個氣源中分壓,即提高臭氧源的濃度,如果臭氧源的濃度不夠,處理時(shí)間再長,水中臭氧濃度也提不高(因已達(dá)到濃度平衡)。 從以上論述,可以得到結(jié)論: 1、為保證殺菌效果,必須保證水中臭氧的一定濃度與處理時(shí)間。 2、為保證水中臭氧的一定濃度就需保證: a.臭氧源的濃度。 b.一定的氣溫。 c.水溫不能過高。 d.投入水中臭氧氣的比表面積盡量大,使臭氧與水的接觸機(jī)會更多。 根據(jù)國內(nèi)外應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)一般水質(zhì)的飲用水消毒處理參數(shù)推薦為:水溶臭氧濃度O.4mg/L,接觸時(shí)間為4分鐘,即CT值為1.6。臭氧投加量1-2mg/L,水溫最好在25攝氏度以下。前蘇聯(lián)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定飲用水中臭氧濃度不低于O.3mg/L。我國瓶裝水行業(yè)推薦灌裝時(shí)瓶內(nèi)水臭氧濃度0.3mg/L. 三、目前常用的三種接觸裝置與其效果 前節(jié)已提到接觸裝置的根本目的是保證臭氧在水中有盡量大的溶解度,為此,就需使臭氧氣與水的接觸面盡量大,有足夠的接觸時(shí)間,因而對接觸裝置的基本要求是: 1、能保證最優(yōu)化的臭氧吸收效果。 2、接觸裝置工作時(shí),工藝參數(shù)控制容易,工作穩(wěn)定,安全性好。 3、能耗(攪拌或輸送水、氣所需動力)最低。 4、最小的體積下有最大的生產(chǎn)能力。 5、結(jié)構(gòu)簡單,用料便宜,制造與維修成本低。 一般常用的接觸裝置有三種:鼓泡塔或池:水射器(文丘里管)與固定螺旋混合器(單用或合用):攪拌器或螺旋泵:也有兩種以上串聯(lián)使用的,簡介如下: l、鼓泡法:大型水處理用鼓泡池,小型水處理則常用鼓泡塔,它要求鼓泡器有小(幾個微米到幾十微米孔徑)的孔徑以增加臭氧的比表面積,而且要求孔徑布?xì)饩鶆颍允顾?、氣全面接觸,尤其是在鼓泡池中用多個布?xì)馄鲿r(shí),同時(shí)一般要求從水面到布?xì)馄鞅砻?,水深不小?-5m,以利于氣、水充分接觸。 它的優(yōu)點(diǎn)是:操作方便,可以很容易改變運(yùn)行參數(shù)而不影響投加效果和工作的穩(wěn)定,動力消耗少,鼓泡塔結(jié)構(gòu)簡單,維修方便。 但其體積過于龐大,池式占地面積大,塔式要求較高廠房成本較高。 2、水射器(文丘里管)是利用高速水流在變徑管道中流動造成的負(fù)壓區(qū)吸入臭氧氣,并形成湍流起到混合效果。 而在文丘里管后設(shè)置固定螺旋混合器則可進(jìn)一步起攪拌水、氣作用,在較長的距離內(nèi)保持湍流狀態(tài)以加強(qiáng)吸收。 這種裝置由于混合時(shí)間很短,所以在其輸出管道后常常還需加設(shè)貯水罐,以增加水、氣接觸時(shí)間,并使水流速降低以使尾氣析出。 它的結(jié)構(gòu)比鼓泡塔大大減小,生產(chǎn)成本低,但需加設(shè)水泵以保證水的噴射速度,而且工藝參數(shù)不易掌握,處理水量不能隨意調(diào)節(jié),否則將發(fā)生氣、液兩相分離,影響吸收效果。 3、攪拌法:早期生產(chǎn)的攪拌器類似單缸洗衣機(jī),只是電機(jī)上置、外筒做成多角型,利用攪拌造成的渦流使氣泡打碎,溶入液體。此類攪拌法效果差,動力消耗大,比鼓泡法體積小但成本并不低,由于有機(jī)械運(yùn)動及臭氧腐蝕,所以機(jī)器壽命低,維修費(fèi)用高。 近年有渦輪泵上市,混合效果很好,而且體積小巧,工r藝參數(shù)操作容易,但結(jié)構(gòu)復(fù)雜成本高,動力消耗大,維修復(fù)雜,在它的管路后而也需設(shè)置貯水罐。 四、臭氧濃度測試 由于臭氧是化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定的氣體,收集并短時(shí)間內(nèi)測量其在空氣中及在水中的含量就成為比較困難的問題。如前所述,要保證臭氧對水的凈化殺菌目的,需要控制種種參數(shù),其中各項(xiàng),只有臭氧濃度的量測是困難的。一些臭氧發(fā)生器生產(chǎn)廠家自己不會測試,也不知道自己的產(chǎn)品所產(chǎn)臭氧的濃度,更有個別廠家利用測試?yán)щy肆意夸大自己產(chǎn)品性能,造成極不好的影響,以至影響到人們對臭氧殺菌能力的信任。
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